表面活性剂有不同的分类方法。其一是按离子类型分类。将表面活性剂溶于水中，按离解与不离解，可分为离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂又可按产生电荷的性质分为阴离子型、阳离子型和两性型。其二是按溶解性分类，分为水溶性表面活性剂与油溶性表面活性剂。其三是按分子量分类，分为低分子表面活性剂与高分子表面活性剂。其四是按用途分类，分为润湿剂、乳化剂、抗静电剂、柔软剂、匀染剂等。
表面活性剂分子结构的特征，是包括性质完全不同的两部分，一部分是与油有亲和性的亲油基，另一部分是与水有亲和性的亲水基。不同品种的表面活性剂，其亲水性与亲油性的强弱是不同的。表面活性剂的一个重要性能指标是亲水亲油平衡值（HLB值）。HLB值较高的表面活性剂，其分子的亲水性较高，HLB值较低则表示亲油性较高。
几种表面活性剂的HLB值如表3所示。HLB值在表面活性剂的选用中有重要意义。例如，HLB值为1~3可作为消泡剂，HLB值3~6为油包水型乳化剂，HLB值8~18为水包油型乳化剂，HLB值12~15为润湿剂。
表面活性剂在软质PVC中的应用，主要是用作抗静电剂、防雾剂、PVC糊降粘剂等。有关性能将在以下有关部分中介绍。表面活性剂在软质PVC中应用时，应特别注意其对PVC热稳定性的影响。某些阳离子型的表面活性剂对PVC的热降解有促进作用。非离子型表面活性剂则不会引起PVC降解。
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