阻燃剂的种类有很多,按成分大体可以分成有机阻燃剂和无机阻燃剂两类。其中有机阻燃剂包括卤系阻燃剂、磷-氮型阻燃剂、有机磷系阻燃剂、有机硅系阻燃剂等。我们就阻燃剂的阻燃机理选取几类进行介绍。
卤系阻燃剂是有机阻燃剂中一个重要成员,它的主要成分是卤素有机物。在高温条件下高分子降解产生的自由基是维持有机物燃烧的因素,而卤系阻燃剂在受热分解时产生的卤化氢(HX)气体可以捕捉自由基,从而达到阻止火焰扩散的目的。此外,卤化氢本身不能燃烧而且密度比空气大,在高分子材料表面形成一层气体屏障,阻隔高分子材料与氧气的接触。
磷-氮型阻燃剂以磷、氮为主要元素。这类阻燃剂又称为膨胀型阻燃剂,原因是这类阻燃剂在受热时,表面能够生产一层均匀的碳质泡沫层,起到隔离热、氧的作用。膨胀型阻燃体系一般由酸源(脱水剂),碳源(成炭剂)和气源(氮源、发泡源)三个部分组成。受热后,由酸源放出能酯化多元醇和可作为脱水剂的无机酸; 温度进一步升高,无机酸与多元醇(碳源)发生反应生成酯类,并且处于粘稠的熔融状态。反应过程中产生的水蒸气和由气源产生的不燃性气体使已处于熔融状态的体系膨胀发泡,与此同时,多元醇和酯脱水炭化,形成无机物及炭残留物,随着温度升高和反应的进行,体系胶化和固化,最后形成多孔的碳质泡沫层。
无机阻燃剂主要有可膨胀石墨、氢氧化物、红磷或聚磷酸盐等,一般情况下是几种不同无机物混合使用。在高温下,膨胀石墨迅速膨胀,该高聚物表面形成坚韧的碳层,可以将可燃物与热源隔开;氢氧化物受热吸收大量热量而放出水蒸气,稀释可燃气体,同时生成耐火金属氧化物;红磷或聚磷酸盐燃烧生成聚偏磷酸玻璃体,可以覆盖在燃烧体表面形成保护膜,同时形成的磷酸有很强的脱水性,可以将聚合物碳化形成碳隔离层。
综上可以发现,阻燃剂的作用可以归纳为(1)吸收燃烧所放出的热量,(2)释放不能燃烧气体,稀释、隔离可燃和助燃气体,(3)生产与有机物自由基其反应的成分,(4)形成固体隔离层。
国内阻燃剂的品种和消费量还是以有机阻燃剂为主,无机阻燃剂生产和消费量还较少,但发展势头较好,市场潜力较大。阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂虽然具有其他阻燃剂系列无可比拟的高效性,但是它对环境和人的危害是不可忽视的。环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点,所以国内外一直在调整阻燃剂的产品结构,加大高效环保型阻燃剂的开发。无卤、低烟、低毒阻燃剂一直是人们追求的目标,故人们对阻燃剂无卤化开发表现出很高热情,投入了很大的力量,并取得了可观的成果。